
耐火襯里損壞機(jī)理分析
耐火材料在使用過程中,由于受到高溫或溫度變化、氣氛變化和熔渣的腐蝕和侵蝕,其損壞形式復(fù)雜,損壞機(jī)制多樣。綜上所述,耐火材料的損壞形式主要有兩種基本類型:機(jī)械損壞和化學(xué)侵蝕。
2.1 機(jī)械損壞
耐火材料的機(jī)械損壞主要包括熱剝落、結(jié)構(gòu)剝落、高溫?zé)崞诤蜋C(jī)械沖擊造成的損壞?!盁嵴稹爆F(xiàn)象不可避免地發(fā)生在使用氣化爐耐火材料的過程中,這是造成耐火材料機(jī)械損壞的主要原因之一。
當(dāng)耐火材料的運(yùn)行溫度發(fā)生較大變化時(shí),所謂熱震就會(huì)對(duì)其產(chǎn)生影響。GE公司對(duì)熱循環(huán)有一個(gè)定義,即當(dāng)溫度在1h以內(nèi)發(fā)生100℃變化時(shí),稱為熱循環(huán),也可歸為熱震。在烘爐、投料、停車過程中,氣化爐容易產(chǎn)生熱震現(xiàn)象,尤其是在投料和停車過程中。在烘爐過程中,由于負(fù)壓和烘爐燃料控制不當(dāng),爐溫可能會(huì)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生較大變化,集中表現(xiàn)為氣化爐燃燒室上下溫差較大,局部溫度過高。此時(shí)整體熱膨脹會(huì)不均勻,可能會(huì)導(dǎo)致局部裂縫,也可能導(dǎo)致磚塊被擠壓。在進(jìn)料過程中,由于煤漿和氧氣都是低溫介質(zhì),它們?cè)?分鐘內(nèi)相繼進(jìn)入爐子。此時(shí),爐子的溫度通常在1000℃左右。從DCS上觀察爐子溫度的變化,可以發(fā)現(xiàn)在進(jìn)料的瞬間,爐子內(nèi)的溫度先降后升。下降是因?yàn)槔浣橘|(zhì)進(jìn)入高溫環(huán)境時(shí)會(huì)吸收大量的熱量。上升是因?yàn)楫?dāng)煤漿和氧氣溫度達(dá)到一定值時(shí),會(huì)發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng)。因此,每次進(jìn)料相當(dāng)于對(duì)氣化爐的耐火材料進(jìn)行了兩次“熱震”。為確保氧氣管道和煤漿管道在停車過程中的清潔,應(yīng)對(duì)兩條主要物料管道進(jìn)行氮?dú)獯祾?。每一次停車進(jìn)入氣化爐燃燒室,氮?dú)鈴?3MPa降至11.3MPa左右,氮?dú)膺M(jìn)入約1000m3,同樣會(huì)使耐火材料的溫度突然下降,因此每一次停車都相當(dāng)于一次“熱震”。這一結(jié)論可以從運(yùn)行過程中得出結(jié)論:氣化爐開停次數(shù)越多,機(jī)械損壞耐火材料的機(jī)率就越高。
在系統(tǒng)運(yùn)行初期,由于人們對(duì)這種大型爐子缺乏了解,爐子運(yùn)行不穩(wěn)定等諸多原因,氣化爐經(jīng)常開啟和停止,有時(shí)會(huì)在較低溫度下進(jìn)行聯(lián)合投資運(yùn)行,這也是耐火材料壽命短的原因之一。
2.2 化學(xué)侵蝕
由多種高熔點(diǎn)化合物組成的水煤漿加壓氣化爐耐火材料,其主要成分是Cr?O?,當(dāng)前使用耐火材料到火面的Cr?O?Al含量可達(dá)90%以上,其余為Al。?O?、ZrO?等成分。有些化合物具有同質(zhì)多晶現(xiàn)象,即同一化合物具有多種晶體結(jié)構(gòu)(晶型)。當(dāng)條件發(fā)生變化時(shí),將從一個(gè)晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪粋€(gè)晶型。如果一種化合物有幾種晶型,那么在一定的溫度和壓力下,只有一種晶型可以穩(wěn)定地存在。舉例來說,一種化合物有晶型I和晶型。Ⅱ兩者,當(dāng)溫度低于一定值時(shí),只有晶型I才能穩(wěn)定存在;當(dāng)溫度升至一定值時(shí),晶型I和晶型I就會(huì)發(fā)生。Ⅱ當(dāng)溫度高于這個(gè)溫度時(shí),它們之間的變化只有晶型。Ⅱ可以穩(wěn)定存在。對(duì)水煤漿加壓氣化爐的耐火材料而言,在不考慮其它因素而只考慮溫度的情況下,對(duì)溫度的要求不超過1500℃。由于晶體變化往往伴隨著體積(或密度)和其他性質(zhì)的變化,當(dāng)晶體變化發(fā)生在耐火材料中時(shí),可能會(huì)出現(xiàn)裂紋、疏松或粉化,從而影響其整體使用壽命。
如果將熔渣浸入耐火材料內(nèi)部的氣孔中,不僅會(huì)促進(jìn)耐火材料的熔化和腐蝕,還會(huì)導(dǎo)致材料的化學(xué)腐蝕和結(jié)構(gòu)剝落,加速其損壞。由于熔渣一旦滲透到耐火材料內(nèi)部的氣孔中,就會(huì)立即發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致工作表面變質(zhì),其結(jié)果就會(huì)導(dǎo)致高溫條件下滲透區(qū)變得十分疏松。有些人做過相關(guān)的實(shí)驗(yàn),當(dāng)溫度達(dá)到1300℃時(shí),熔渣對(duì)耐火磚的滲透深度可達(dá)30毫米。就水煤漿加壓氣化技術(shù)本身而言,在現(xiàn)有煤種范圍內(nèi),大多數(shù)煤種的操作溫度不能達(dá)到1300℃以下,因此可以得出熔渣在正常生產(chǎn)過程中對(duì)耐火材料的侵蝕幾乎不可避免的結(jié)論。經(jīng)過大量的工業(yè)化探索試驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn),為了延長(zhǎng)耐火材料的使用壽命,Cr?O?和渣中的Fe一起?O?、Al?O?、FeO、復(fù)合尖晶石的MgO反應(yīng)生成(Mg、Fe)O(Al、Cr、Fe)?O?,一致的保護(hù)層形成在耐火材料表面,可防止?fàn)t渣進(jìn)一步侵蝕。通過控制熔渣的粘溫特性,可以達(dá)到防止熔渣滲透到耐火材料內(nèi)部的榮盛耐材有效方法。

